Arveprinsesse Caroline blev i 1829 gift med Arveprins Frederik Ferdinand. Parret boede det meste af tiden i Det Bernstorffske Palæ i København, men opholdte sig også noget af tiden i Aarhus hvor arveprins Frederik Ferdinands regiment opholdte sig.

I 1836 blev Arveprinsesse Carolines Børneasyl oprettet på Frue Kirkeplads. Arveprinsesse Caroline lagde navn til asylet og bidragede ofte med penge til driften og indretningen af det. På Asylet fejrede man hvert år prinsessens fødselsdag, hvor de fik varmt mad der var bekost af prinsessen.